在两赢童贯一役中，项充再次揭示出了不凡的勇气和气力。他与李逵、樊瑞以及李衮一同带领五百名步军，担负起了先头军队的首要角色。他们勇往直前，冲锋陷阵，给童贯的军队形成了极大的压力。厥后，他们又参与到了十面埋伏阵当中，跟着李逵一起设伏官军，打了敌军一个措手不及。
回到盗窟后，项充二人向樊瑞详细报告了在梁山的遭受，盛赞宋江的义薄云天。樊瑞听后，心中亦是有所震惊。再加上项充二人的死力劝说，他终究下定决计下山投降，并将芒砀山的统统兵马全数并入梁山。至此，梁山权势愈发强大，申明远扬。
而劈面对征讨王庆的艰巨任务时，项充再次揭示出他出色的军事才气。此次，他与鲁智深、武松以及李逵等十四位豪杰一同带领着五千名英勇迅捷的步兵，悄悄地沿着山后的崎岖巷子悄悄前行。他们如同鬼怪普通俄然杀上纪山，以迅雷不及掩耳之势一举篡夺了纪山盗窟。这一奇袭行动不但打乱了敌军的摆设，更加后续的战役奠定了坚固的根本。随后，在南丰之战中，项充更是身先士卒，主动参与对王庆军队的围堵。只见他挥动动手中的兵器，奋勇杀敌，一时候淮西军被杀得丢盔弃甲，溃不成军。全部疆场闪现出一幅"四分五裂，七断八续，雨零散散，乱窜奔逃"的惨烈气象。
梁山接管朝廷招安以后，项充持续跟随宋江南征北战。在此期间，他与李逵、鲍旭另有李衮构成了令人闻风丧胆的“杀人四人组”。这个组合共同默契，战役力极强，在疆场上屡立奇功。特别是李逵，常常赤膊上阵，奋勇冲杀在前。而恰是因为有项充和李衮手持蛮牌为他遮护摆布，李逵才气如此无所顾忌地奋勇杀敌，并且减少了很多重伤的风险。
但是，公孙胜岂是等闲之辈？他所修炼的五雷天心正法能力惊人，刹时就将樊瑞的妖法压抑得死死的。不幸那项充二人在阵中左冲右突，却始终没法杀出重围。一番苦战以后，他们不幸跌入了事前挖好的陷马坑中，被等待在此的梁山军一举擒获。
待到梁山豪杰排定坐次之时，项充位列第六十四位，其星号为地飞星。与此同时，他还与鲍旭、樊瑞等别的十六人一同被任命为步军将校，卖力统领梁山步军。
当两边军队在芒砀山前相遇时，只见项充和李衮二人身先士卒，挥动着那庞大的团牌如旋风般突入敌阵。他们共同默契，左突右冲，所到之处如入无人之境，直杀得史进所部节节败退，一口气竟然被逼退了六七十里之遥！在这场狠恶的混战当中，史进也几乎被项充掷出的飞刀所伤，幸亏他技艺敏捷才幸运躲过一劫。而杨春则因为抵挡不住对方凶悍的守势，只得仓猝弃马落荒而逃。
不过，令人意想不到的是，那宋江竟然亲身上前解开了项充二人身上的绳索，还设席接待他们，以礼相待。项充二人见此景象，心中大为打动。想那宋江公然如传闻中普通义气深重，如此对待他们这些败军之将。因而，他们当即决定归顺梁山，并表示情愿归去劝说樊瑞一同来降。同时，为表诚意，他们主动提出能够留下此中一人作为人质。
面对劲敌，梁山这边则由公孙胜摆下了精美绝伦的八阵图。只见那阵法变幻莫测，令人目炫狼籍。樊瑞见状，毫不害怕，立即号令项充和另一人带领五百名手持滚刀的悍勇之士突入阵中。与此同时，他本身则在阵外发挥起强大的妖法，诡计帮手项充等人突破步地。
岂料宋江大手一挥，朗声道：“两位懦夫既然故意归降，我又怎会不信你们？不必留人做人质，快快回山去吧！”项充二人闻言，更是感激涕零，随即拜别宋江，仓促返回盗窟。