颠末一系列的事件，持续减轻着秦王府与东宫间的冲突。秦王妃长孙氏没有放弃弥缝。但是面对丈夫及其摆设遭受的不公和打击，长孙氏更加警省地认识到摆脱窘境的紧急感。此时的秦王妃长孙氏没有畏缩，义无反顾地站在丈夫身后，和胞兄长孙无忌及房玄龄等秦王府僚共同赐与丈夫毫无保存的支撑。武德九年六月三日，金星再次白日呈现在天空正南边的午位，当高祖将傅奕密奏“秦王当具有天下”奉告李世民，处于存亡存亡之际的李世民下定了决计。
长孙氏的哥哥长孙无忌和李世民是少时老友，高士廉见李世民非常人可比，又晓得长孙氏幼年时的婚约，便在长孙氏父丧期满后，就开端促进此事，将长孙氏许配给他。因而在大业九年，1岁的长孙氏，便在这豆蔻之年与时年十六岁的李世民结婚，今后开端了与李世民互爱互信，相知相伴的平生。婚后，长孙氏曾归宁于永兴里，母舅高士廉的妾室张氏在长孙氏住的房舍内里瞥见了一匹大马，此马高二丈，鞍勒都在，张氏惊惧，将此事奉告高士廉。高士廉请人占卜，显现遇坤之泰，内阳外阴，内健外顺，显现六合之交。占卜之人“龙是乾的卦象，马是坤的卦象，女子处于尊位，居于中正之位卦象显现，这个女子贵不成言”。高士廉听后心中欢乐，“亲戚知者，咸敬异焉”。
大业十二年，唐国公李渊迁右骁卫将军，同年四月奉诏为太原道安抚大使。次年天子杨广敕李渊为太原留守。李世民和长孙氏伉俪二人也随父亲就任而居太原。既没有婆婆的指导，也不见妯娌的帮衬，太原留守的次媳，年仅十七岁摆布的长孙氏自但是然地承担起唐国公府的当家妇女一职，在公公的信赖支撑和丈夫的珍惜包涵下，长孙氏度过了幸运的太原光阴。当长孙氏在太原四周出资修建了玄中寺，并于寺中聆听钟声时，李唐家的名誉和长孙氏的仁德也跟着仁寺钟声鼓吹，平和的在太原郡百姓心中扎下了根。
义宁二年蒲月二旬日李渊受禅即位为帝，国号唐，改元武德。六月初七李世民受封秦王，长孙氏亦随之受册为秦王妃。建唐之初，天下未平，李唐权势范围仍很。作为主帅，李世民常常出征在外，但期间后代的出世给伉俪俩带来了很多高兴。长孙氏在牵挂夫君之余，也极力为夫君免除后顾之忧。作为秦王妃，长孙氏还是孝事李渊，深得天子公公的承认。李渊以过继早夭嫡子李玄霸为名，将长孙妃亲生儿子李泰直接晋封为卫王、上柱国。
同年七月突厥再度寇边，情势危急，太子齐王与多数大臣纷繁附和迁都，唯独李世民切谏，以为蛮夷之患不敷为惧，要求出挞讨伐突厥。高祖服从了他的要求，但是太子与后宫妃嫔却乘机进谗言诬告李世民谋掌兵权以篡位。高祖复兴狐疑。以后高祖在城南打猎，太子将一烈性胡马授予秦王企图摔死秦王，秦王驯马后无缺无伤答以“死生有命”，太子借机令后宫妃嫔妄言“天命”诬告秦王。高祖大怒，但碍于边疆不宁，缺不了李世民这军事奇才，不得不按下此事。一计不成再生一计，太子于东宫设席欲用毒酒侵犯李世民，不成。又和齐王策划在昆明池暗害李世民，并乘机逼宫。幸得率更丞王晊得知诡计并将此事奉告李世民。
六月四日凌晨李世民带领秦王府八百将士在玄武门设伏。凡是站在丈夫身后的长孙氏出人料想地呈现在了丈夫身边，安闲鼓励将士。将士们无不感激秦王妃的亲身慰勉，