兄弟两人是以积怨翻脸，袁术转而与幽州公孙瓒以及陶谦缔盟，袁术为首，与绍相互争霸。但是群雄大多凭借袁绍，袁术怒骂别人宁肯跟随本身“家奴”（指庶出的同父兄长袁绍）也不跟随本身，还写信给公孙瓒说袁绍不是袁氏子孙。
占玺称帝袁术以为奥秘谶纬预言：“代汉者当涂高。”说的就是自已。《资治通鉴·汉纪五十四》记录袁术篡夺了孙坚在洛阳所拾获的传国玉玺，作为称帝的根据。197年袁术于寿春称帝，国号仲家（《资治通鉴·汉纪五十四》：“袁术称帝于寿春，自称仲家”；《三国志·魏书第六·董二袁刘传》的裴注引《典略》作仲氏），置公卿，祠南北郊。但是袁术称帝的行动引发各方的恶感，因为袁术即是否定了被作为盘据角力的汉朝天子。
长沙太守孙坚杀南阳太守张咨，引兵从术。南阳户口尚数十百万，但是他不修法度，以钞掠为资，奢姿无厌，百姓患之。()袁术因而和孙坚联手，上表行孙坚破虏将军，领豫州刺史。孙坚领军出征，袁术在火线供应粮草补给。后孙坚率军于阳人击败董卓军的胡轸、吕布，斩杀了华雄，获得大捷。此时有人便向袁术进言：“坚若得洛，不成复制，此为除狼而得虎也。”袁术担忧孙坚会尾大不掉，便不运军粮给孙坚。孙坚便连夜赶回严辞切责袁术，袁术忸捏，当即给孙坚调发军粮。孙坚回到火线后乃率军攻入洛阳，分兵出函谷关。
董卓入洛阳后，欲废汉帝，为拉拢袁术，乃表术为后将军，袁术不肯凭借，惧祸逃往南阳。
伏滔：“袁术当衰汉之末，负力幸乱，遂生僭逆之计，建号九江，称制下邑，狼狈奔亡，倾城受戮。”
袁术部下将领：纪灵、张勋、李丰、陈纪、陈兰、韩暹、杨奉、桥蕤、杨弘、阎象、韩胤、袁耀、袁胤、梁纲、乐就、吕范、袁焕、韩浩、雷簿、孙策（197年离开）、程普、韩当、黄盖、刘勋等
袁术很快成为众矢之的，不久就接连遭到孙策、吕布、曹操三方的叛盟与打击。起首是孙策在江东离开袁术而自主为一方霸主，逐走袁术任命的丹杨太守袁胤，并连带使得袁术的广陵太守吴景、将军孙贲在收到孙策的手札后弃袁术投孙策（两人皆是孙策的母舅与堂兄），使得袁术丧失广陵、江东等大片地盘，权势为之一挫；其次是吕布大败袁术军，在淮北大肆抄掠；第三是曹操在袁术侵陈时，大败袁术，袁术再度奔逃到淮南。别的谢承后汉书曰：“值袁术僣号，兄弟忿争，天下鼎沸，群贼并起，陈与比界，奸慝四布，骆俊厉威武，保疆境，贼不敢犯。养济百姓，灾害不生，岁获丰稔。后术军众饥困，就俊求粮。俊疾恶术，初不该答。术怒，密令人杀俊。”术得陈粮草后，当时舒仲应为术沛相，术以米十万斛与为军粮，仲应悉散以给饥民。术闻怒，陈兵将斩之。仲应曰：“知当必死，故为之耳。宁能够一人之命，救百姓于涂炭。”术上马牵之曰：“仲应，足下独欲享天下重名，不与吾共之邪？”
蒯越：“袁术勇而无断。”
范晔：“术虽矜名尚奇，而本性骄肆，尊己陵物。及窃伪号，淫侈滋甚，媵御数百，无不兼罗纨，厌梁肉，自下饥困，莫之简恤。”“焉作庸牧，以希后福。曷云负荷？地堕身逐。术既叨贪，布亦翻覆。”